Hedwig Schmidt arbeitete als Verkäuferin und engagierte sich ab 1926 politisch in der KPD, der Roten Hilfe (RHD) und der Internationalen Arbeiterhilfe (IAH). Ab 1933 lebte sie mit ihrem Mann Alfred und ihren Kindern in der Soldiner Straße im Wedding. Hedwig Schmidt wurde bereits 1933 verhaftet und im Juni 1934 vom Kammergericht Berlin im gleichen Verfahren wie gegen ihren Mann wegen Vorbereitung eines „Hochverräterischen Unternehmens“ zu einem Jahr Gefängnis im Frauengefängnis Barnimstraße verurteilt. Über ihren weiteren Lebensweg ist nichts bekannt.